1，進(jìn)行物理吸附分析前，為什么要對(duì)樣品進(jìn)行脫氣處理？

       在進(jìn)行樣品的氣體吸附實(shí)驗(yàn)之前，固體表面必須處理干凈，清除污染物，如水和油。大多數(shù)情況下，表面脫氣即清潔過程是將固體樣品置于一玻璃樣品管中，然后在一定真空度下加熱至一定溫度進(jìn)行處理。下圖展示了預(yù)處理后的固體顆粒表面，它會(huì)含有裂紋以及不同尺寸和形狀的孔。

       2，如何選擇樣品的脫氣溫度？

       眾所周知，系統(tǒng)溫度越高，分子擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)越快，因此系統(tǒng)溫度越高，樣品的脫氣效果越好。

       通常儀器配備的不同廠家生產(chǎn)的脫氣站加熱溫度可達(dá)400℃，但是雖然溫度越高，脫氣效果越好，但是選擇脫氣溫度并不是越高越好，脫氣溫度選擇的首要原則是不破壞樣品結(jié)構(gòu)，在不破壞樣品結(jié)構(gòu)的前提下，脫氣溫度越高越好。一般來說，Al2O3、SiO2這一類氧化物性質(zhì)穩(wěn)定，安全脫氣溫度可達(dá)350攝氏度；大部分碳材料和碳酸鈣材料的安全脫氣溫度在300攝氏度左右；而水合物則需要低得多的脫氣溫度。對(duì)于有機(jī)化合物，也可以通過脫氣站進(jìn)行預(yù)處理，但是大部分有機(jī)化合物的軟化溫度和玻璃化溫度較低，因此進(jìn)行脫氣處理之前，必須加以確認(rèn)。例如在醫(yī)藥領(lǐng)域常用的硬脂酸鎂，美國藥典（USP）標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的脫氣溫度為40 ℃。

       如果脫氣溫度設(shè)置過高，會(huì)導(dǎo)致樣品結(jié)構(gòu)的不可逆變化，例如燒結(jié)和分解。其中燒結(jié)會(huì)降低樣品的BET，分解會(huì)提高樣品的BET。但是如果僅僅為了保險(xiǎn)，不破壞樣品結(jié)構(gòu)，脫氣溫度設(shè)置過低，就可能會(huì)使樣品表面處理不完全，表面處理不干凈則會(huì)導(dǎo)致分析結(jié)果偏小。

       因此在不確定脫氣溫度的情況下，建議使用化學(xué)手冊(cè)，例如 theHandbook of Chemistry andPhysics(CRC,BocaRaton,Florida)，以及各標(biāo)準(zhǔn)組織發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)方法，如ASTM，作為相關(guān)參考。脫氣溫度的選擇不能高于固體的熔點(diǎn)或玻璃的相變點(diǎn), 建議不要超過熔點(diǎn)溫度的一半。當(dāng)然，如果條件許可，使用熱分析儀能夠最精確地得到適合的脫氣溫度。一般而言，脫氣溫度應(yīng)當(dāng)是熱重曲線上平臺(tái)段的溫度。

       3，如何確定樣品的脫氣時(shí)間？

       需要與脫氣溫度對(duì)應(yīng)選擇的是脫氣時(shí)間。脫氣時(shí)間越長，樣品預(yù)處理效果越好。脫氣時(shí)間的選擇與樣品孔道的復(fù)雜程度有關(guān)。一般來說，孔道越復(fù)雜，樣品微孔含量越高，脫氣時(shí)間越長；同時(shí)，選擇的脫氣溫度越低，樣品所需要的脫氣時(shí)間也就越長。可以通過在相同脫氣溫度下，分析樣品的比表面積結(jié)果變化來確定脫氣時(shí)間。如果在不同的脫氣時(shí)間（2h，4h和6h）得到的比表面積結(jié)果相同，時(shí)間越短，效率越高，肯定是選擇最短的脫氣時(shí)間作為脫氣條件；如果比表面積變化不大，則需要選擇折衷的方案；如果比表面積結(jié)果隨脫氣時(shí)間延長不斷變大，說明樣品脫氣時(shí)間仍然不足。

       對(duì)于一般樣品，IUPAC 推薦脫氣時(shí)間一般不少于6 h，而那些需要低溫脫氣的樣品則需要長得多的脫氣時(shí)間。對(duì)一些微孔樣品，脫氣時(shí)間甚至需要在12 小時(shí)以上。但是所有時(shí)間的選擇都不是絕對(duì)的，需要根據(jù)自身樣品情況進(jìn)行決定，例如作為特例，美國藥典(USP)規(guī)定硬脂酸鎂的脫氣時(shí)間就僅為2 小時(shí)�？偠�言之，脫氣時(shí)間需要結(jié)合樣品選擇的脫氣溫度進(jìn)行選擇。

       由于脫氣溫度、脫氣時(shí)間以及脫氣真空度都與比表面積值有關(guān)，所以 BET 結(jié)果存在一定的誤差是不可避免的。所以，測(cè)樣時(shí)需要固定樣品處理?xiàng)l件進(jìn)行相對(duì)比較。與文獻(xiàn)值比較時(shí)，也要注意文獻(xiàn)上的樣品預(yù)處理和分析條件。

       4，樣品脫氣時(shí)，應(yīng)該選擇真空脫氣還是流動(dòng)脫氣？兩種方法各有什么特點(diǎn)？流動(dòng)脫氣一般是用于比表面快速分析的，它對(duì)于除去表面大量弱結(jié)合的吸附水非常好，但對(duì)在樣品的孔道中吸附的水，只有經(jīng)長時(shí)間吹掃使之?dāng)U散至表面，才能被帶出。真空脫氣對(duì)于除去表面大量弱結(jié)合的吸附水是不好的, 因?yàn)樗畷?huì)在泵中擴(kuò)散，導(dǎo)致泵的抽力下降，長時(shí)間下去會(huì)影響真空泵的使用。但對(duì)孔中吸附的水,不需要經(jīng)很長時(shí)間就能擴(kuò)散至表面，繼而被帶出。所以，對(duì)于含水量較高的樣品，應(yīng)先在烘箱中烘烤過夜，再上真空脫氣站，以保護(hù)真空泵。